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0991 比表面积测定法
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比表面积系指单位质量粉体的总表面积。当气体被粉体的表面物理吸附时，可通过测定其表面对气体单分子层的吸附量而得到粉体的比表面积，单位为m2/g。物理吸附是被测粉体的表面与被吸附气体（吸附质）之间形成相对微弱范德华力的结果。测定在低温（常用液氮的沸点温度）下进行，被吸附气体的量可通过容量法或动态流动法进行测定。
粉体的物理吸附具有多层吸附的特性，不能直接得到单层饱和吸附量，而是由多层吸附量间接求算。
用后述方法测得的多层吸附量数据可用BET（Brunauer，Emmett，Teller)等温吸附方程进行处理：
式(1) Va中为标准状态(273.15K、1.013X105Pa)下吸附质的吸附体积，ml；
Vm为标准状态下，供试品表面单分子层吸附质的吸附体积，ml；
Po为在吸附温度下吸附质的饱和蒸气压，Pa；
P为77.4K(液氮的沸点)时吸附质的平衡吸附压力，Pa;
C为与供试品吸附特性相关的常数。
根据式(1)，将BET值1/[Va(Po/P-1)]对P/Po作图，当P/Po值在0.05～0.30范围内，与1/[Va(Po/P-1)]值呈线性关系，所得线性方程的斜率为(C-1)/(VmC)，截距为1/(VmC)，推得Vm=1/(斜率+截距)，C=斜率/截距+1。从斜率和截距求出Vm，再由式(2)计算出比表面积(S):
式(2)中 N为阿佛加德罗常数(6.022×1023/mol)；
σ为单个吸附质分子的横截面积(氮分子为0.162nm2；氪分子为0.195nm2)；
m为供试品的量，g；
S为供试品的比表面积，m2/g。
当P/Po值在0.05～0.30之间，1/[Va(Po/P-1)]与P/Po的线性关系满足相关系数r不小于0.9975时，可通过第一法(动态流动法)或第二法(容量法)在至少3个不同的P/Po条件下测定Va值，按式(1)和(2)处理数据，计算得供试品的比表面积。当P/Po值小于0.05时，1/[Va(Po/P-1)]与P/Po通常呈非线性关系，故不建议在此范围内测定。这种在多个P/Po条件下测定的方式，为多点方式测定。
如果满足以下条件，也可在一个P/Po条件下采用单点方式测定。
当供试品的C值远大于1时，由式(1)可知，1/[Va(Po/P-1)]与P/Po的线性方程的截距趋近于0，在此条件下，只需选择一个P/Po点，式(1)被简化为式(3)，按式(3)计算出,再代入式(2)可得到供试品的比表面积。
1.供试品的处理及一般要求
(1)供试品的处理 在生产和贮存过程中，供试品表面可吸附其他气体或蒸汽，因此在测定前需对供试品进行脱气处理。由于物质表面的性质、脱气条件等因素影响测定结果的精密度和准确度，脱气效果不好可使比表面积测定结果偏低或产生波动。宜根据供试品的性质选择和优化脱气条件，控制适当的温度、真空度和时间进行脱气。可采用加热真空脱气法或置于干燥气流中采用气体置换法脱气。提高温度可加速去除供试品表面吸附的气体，但在升温过程中要注意供试品表面的性质与完整性不受影响。
(2)吸附质 是指在测定条件(液氮温度77.4K)下，被供试品表面吸附的气体。氮气是常用的吸附质。对于比表面积小于0.2m2/g的供试品，为避免测定误差，可选用氪气作为吸附质；也可选用氮气作为吸附质，但必须通过增加取样量，使供试品总表面积至少达到1m2。方可补偿测定误差。选用的吸附质必须干燥，且纯度不小于99.99%。
(3)取样量 使用氮气作为吸附质，供试品的取样量以总表面积至少达到1m2。为宜。使用氪气作为吸附质，取样量以总表面积至少达到0.5m2为宜。减少取样量需经过充分的试验验证。
(4)仪器校准 仪器应定期使用比表面积与供试品相当的标准物质(如α-氧化铝)进行校准。
2.测定方法
测定方法分为第一法(动态流动法)与第二法(容量法)，两种方法均可采用单点或多点方式测定。单点方式仅适用于C值远大于1（＞100）时的供试品，对于C值较小的供试品，测定误差大，宜采用多点方式。
第一法动态流动法
仪器装置 装置各部分如图1所示。
本法中使用的吸附质通常为干燥的氮气或氪气，在测定条件下氦气因不被吸附而作为载气；吸附质和载气按一定比例组成混合气体。
在P/Po值0.05～0.30范围内，通过调节混合气体中的吸附质与载气比例，获得不同的P/Po值，至少使用3种不同比例的混合气体进行多点方式测定，也可使用比例确定的混合气体进行单点方式测定。
测定法 精密量取一定量的吸附质注入检测系统，记录色谱峰，计算单位体积吸附质对应峰面积的大小；再将装有供试品的样品管浸入杜瓦瓶的液氮中，在液氮温度下，供试品吸附流经的混合气体中的吸附质，再移走杜瓦瓶使样品管离开液氮，使供试品中的吸附质被脱附出来，在热导检测器产生信号得到脱附峰，记录峰面积，根据单位体积吸附质所对应的峰面积大小，计算供试品对吸附质的吸附量（Va），按BET方程作图并计算得到供试品的比表面积。
第二法 容量法
仪器装置 装置各部分如图2所示。
吸附质进入已脱气的供试品表面空间可得到稳定的吸附平衡压力P，容量法常使用氮气作为吸附质。为避免产生热扩散干扰效应，本法仅使用纯度不小于99.99%的纯吸附质而非混合气体。
测定法 取内壁干燥洁净的样品管，通入少量干燥的氮气后，加塞，称重；开盖，在样品管中加入供试品适量，加塞，称重；将样品管置测量装置中，以较低的抽气速率小心地抽真空，使样品管中的供试品处于较低的压力（通常在2～10Pa之间）并保持平稳。
将盛有液氮的杜瓦瓶置测量装置中，调节杜瓦瓶高度使样品管浸入液氮中。在已抽真空至平稳低压的样品管中通入一定量不被吸附的气体（通常为氦气），测定死体积。小心抽去测定死体积用的气体，再向样品管中通入一定量的吸附质，测定供试品在一定P/Po值下对吸附质的吸附量（Va）。对于多点方式测定，可在P/Po值0.05～0.30的范围内，由低至高在至少3个不同的P/Po值条件下测定供试品中的吸附质吸附量（Va），按BET方程作图并计算得到供试品的比表面积。
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